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Negishi 反应是指卤代芳烃和有机锌在Pd 的催化下进行的反应。用有机锌试剂和卤代芳香烃的偶联来增长碳链。反应中具有催化活性的是零价的金属M,反应整体上经过了卤代烃对金属的氧化加成、金属转移与还原消除这三步[4]。1)卤代烃与Pd(0)氧化加成,生成RPdX;2)生成物与活化的有机锌试剂发生金属转移形成络合物;3)*后发生还原消除反应生成产物R-R'。卤素X 可以是氯、溴、碘,也可以是其他基团,比如三氯甲磺酰基或乙酰氧基,基团R 可以是烯基、芳基、烯丙基、炔基或炔丙基,而X'同样可以是氯、溴、碘,R'则可以是烯基、芳基、烯丙基或烷基,催化剂M 为钯,配体L 可以为三苯基膦或双(二苯基膦)丁烷。 |